溶劑型的環氧樹脂不溶于水,易溶于酯、酮、醚等有機溶劑,但是不符合環保的需要。為了開發出環保型的環氧樹脂材料,加強其水洗化的研究是十分有必要的。水性環氧樹脂中沒有揮發性的有機溶劑,所以對環境比較友好,而且還具有良好的機械性能、耐化學性和絕緣性能等。近年來水性丙烯酸改性環氧樹脂成為了研究的熱點,而且取得了一定的成果。環氧丙烯酸不僅保留了環氧樹脂的優點,而且還具有非常好的光活性,因此成為固化涂層材料中應用比較廣泛的感光性樹脂。
關鍵詞:環氧樹脂;水性;環氧丙烯酸乳液;丙烯酸改性
水性環氧樹脂體系能夠有效的降低揮發性有機物的使用,符合環保要求,因此在工業生產和生活中得到了廣泛的應用。密切常用的環氧樹脂涂料大部分是溶劑型的,其中的揮發物則含有易燃易爆的有毒物質,在揮發的過程中直接排放到大自然中,在陽光的作用下會形成煙霧或者酸雨,對環境產生了比較大的破壞作用。水性涂料以及高固體份涂料等環保型的涂料日益得到了人們的重視,因此得到了比較快的發展,而且水性涂料在使用的過程中還具有節省資源、有機物排放量比較低的優點。
1 ·環氧樹脂的性能簡介
環氧樹脂是常用的熱固性樹脂,在熱固性樹脂中的用量比較大,而且應用比較廣泛。在環氧樹脂中含有獨特的環氧基、羥基以及醚鍵等活性基團,所以能夠表現出優異的性能。環氧樹脂具有許多種類,而且性能各異,還具有非常多的改性劑、促進劑、添加劑等,可以組成多種組合,從而得到性能不同的環氧固化體系,能夠滿足各種性能和工藝的要求[1]。
環氧樹脂具有良好的力學性能,其分子結構緊密,具有非常強的內聚力,其力學性能比不飽和的聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂優良的多。而且還具有黏結強度高,粘接性能優異等優點,其中含有的羥基、環氧基、醚鍵等具有比較大的活性,決定了其良好的黏接強度,可以用來作為結構膠。對于大部分金屬和非金屬材料都具有良好的粘接性,例如木材、玻璃、陶瓷等。但是大部分環氧樹脂都不能溶于水,對環境有比較大的危害,給其施工、運輸以及存儲等都帶來了不便,因此用水來作為溶劑的水性環氧樹脂受到了人們的重視[2]。水性環氧樹脂不但對環境比較友好,而且可以在潮濕的界面上施工,而且使用簡單,對于施工環境的要求不高,便于清洗、存儲等優點,因此成為了環氧樹脂發展的主要方向。
環氧樹脂的分子結構中含有羥基、環氧基以
及醚鍵等基團,從而表現出了一系列優異的物理性能,例如具有良好的絕緣性能和機械性能以及耐化學性能等,在復合材料基體、膠粘劑、涂料等方面得到了廣泛的應用。為了進一步的提高其使用性能,降低環氧樹脂材料對于環境的危害,加強其水溶性研究非常重要。環氧樹脂的水性改善是在環氧樹脂的大分子上加入強的親水基團,然后使其具有自乳化和水溶性的功能,常見的水性改性劑有羥基、氨基、羧基等化合反應[3]。對環氧樹脂水性化的重要方法是成鹽的方法,在其分子的骨架上引入極性基團,然后使其親水因子在水中分散。具體的操作中可以先把環氧樹脂變成含有堿基團的樹脂,然后利用堿或者酸來中和成為鹽來水性化的方法。其中利用堿中和的方法應用的比較多,如:利用不包含的脂肪酸、丙烯酸類單體和聚合物等化合物,其次還可以利用二元酸和環氧樹脂上的雙鍵進行加成反應,最后用堿來中和成為鹽,最終得到水性環氧樹脂乳液。
2· 水性環氧丙烯酸乳液的合成和應用性能分析
在環氧樹脂的水性改性中對于環氧基的處理比較靈活,在固化反應中除了環氧基和固化劑發生交聯之后,還可以依靠引進的羧基、羥基等官能團和固化劑發生交聯固化。在環氧樹脂的水性化方法中,有多種方法可以選擇,例如可以引入不飽和的脂肪酸和環氧樹脂酯化反應來生成環氧酯,環氧樹脂還可以和干性油脂酸酯化而得到環氧酯底漆。環氧丙烯酸酯型是其中應用最為廣泛的方法,可以利用丙烯酸類的單體或者聚合物和環氧樹脂發生接枝共聚,生成具有酸性基團的環氧丙烯酸樹脂,然后用堿中和[4]。環氧樹脂和異氰酸酯預聚物反應之后可以得到含有氨基、羧基、羥基的環氧異氰酸酯樹脂。
在合成環氧丙烯酸乳液的過程中,單體的選擇十分重要,可以選擇不同的單體組合來滿足漆膜特性的要求。在合成水性環氧丙烯酸乳液之前,首先應當合成水性環氧丙烯酸樹脂。其原材料主要有工業級的丙烯酸、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、二甲基乙醇胺、丁醇、乙二醇醚類溶劑、環氧樹脂、過氧化苯甲酰[5]。在安裝有溫度計、回流冷凝器以及攪拌器的四口燒瓶中加入環氧樹脂和丁醇等,加熱到110℃,均勻攪拌的狀態下加入有過氧化苯甲酰的混合單體,加入完成之后,保溫至轉化率大于98%。然后加入乙二醇醚類溶劑、二甲基乙醇胺,此時環氧丙烯酸樹脂的pH 值達到7~7.5,然后用水稀釋達到其固含量的50%±2%,然后得到淡黃色透明粘稠狀的水性環氧丙烯酸樹脂。